RA-5C保留了早期型号的线性弹舱，但弹舱内安装的是两个油箱而不是核武器。A-5A的尾锥在发射武器前会被抛掉，RA-5C的尾锥则是永久性的，只能在维修时拆下。
RA-5C的三个弹舱副油箱和尾椎
AN/AAS-21红外探测系统位于照相窗口后面，该系统可提供140度视场的连续条形红外图像，可以探测到军车或物资仓库的红外辐射，夜间作业效果最佳。
RA-5C的AN/ALQ-61电子侦察系统被用于探测敌方雷达的无线电辐射，并记录它们的位置、频率、脉冲重复频率和脉冲宽度，从而提供关于敌方雷达站位置和型号的宝贵情报。该机安装两台J79-GE-8涡喷发动机，单台加力推力7711千克。
RA-5C翼下可挂载4个副油箱，但由于机身内部有充足的燃油，所以几乎用不着挂副油箱。
挂载4个副油箱的RA-5C
由于美国海军决定把A-5A重新制造成RA-5C，所以RA-5C仅生产了43架。59架A-5A中有43架被最终改装为RA-5C，另外所有18架A-5B也被改装为RA-5C。
1963年7月RA-5C开始交付RVAH-3中队，1963年12月10日，第一架RA-5C交付桑福德海军航空站。从1964年春开始，装备A-5A的“民团团员”重型攻击中队都换装了RA-5C，并重新获得了侦察重型攻击（RVAH）的前缀。RA-5C共装备了九个RVAH作战中队。
越战期间，由于损失惨重，北美在1968-1970年间又补充生产了36架RA-5C，全部安装8119千克推力的J79-GE-10发动机。该批次还在进气口两侧增加了前缘边条，改善了低速操控性，并修改了进气口外形。由于改进较为重大，这批飞机本来要被叫做RA-5D，但由于未知原因而保留了RA-5C的编号。最后为了便于区分，这批最后生产的“民团团员”就按照其156打头（BuNos155608~155643）的序列号被称为156系列飞机。
早期批次RA-5C的进气口外侧唇口呈外凸曲线，注意机翼没有边条
156系列RA-5C的进气口外侧唇口是直线，并具有边条
“民团团员”各型别侧面图对比
大多数RA-5C都采用标准的海军徽章白和鸥灰色涂装，有一些RA-5C接受了各种迷彩涂装试验，如中绿/暗绿/土黄迷彩。但新涂装使飞机在空中变得更加醒目，美国海军于是放弃了继续试验迷彩涂装。
RA-5C的迷彩涂装，有些类似美国空军的东南亚迷彩
战火中的“民团团员”
东京湾事件之后，第一批RA-5C搭载“突击者”号航母参加越战。该机的大多数作战任务是在轰炸前侦察北越目标，并在轰炸后进行毁伤评估。RA-5C被认为是美国海军最好的战术侦察机，当然这只是在该机能正常工作的情况下。RA-5C非常复杂，难以维护，可靠性问题导致许多飞行任务被迫取消。
1968年RA-5C拍摄的荣市机场毁伤照片
A-5C从1964年8月开始执行这种危险的中高度侦察任务。飞越北越领空时，RA-5C飞行员通常会打开加力，速度不低于1马赫，以2100米至2400米的高度进入目标区。RA-5C的照相机具备一定的侧向拍摄功能，一般不用从目标正上方飞过。每次空袭前后，RA-5C都必须到战区上空转一圈，初期空袭前侦察还是比较安全的，因为北越不愿意过早暴露自己的地空导弹。
1969年越南上空的RA-5C
1971年3月1日，RVAH-6中队的RA-5C156624从“小鹰”号（CVA-63）航母起飞，前往越南北部执行一次侦察任务。该机的呼号是“Field Gold602”，机组是巴里·加斯特洛克中校和艾米·康拉德中尉，他们绝对不会预料到自己会在这次任务中拍摄到一张令人意外的照片。
RA-5C 156624
机组起飞后按照预定航线飞行，这是一个交叉航线，任务是拍摄蓝江入海口区域的详细照片。但他们不知道的是，这片空域已被部署在荣市附近的北越地空导弹覆盖。
RA-5C先是飞过入海口处的义兴村向西，不到4分钟后又转向南再次飞越这个村子。当RA-5C第一次飞越该地区时，地面已经出现零星的高炮射击，再一次飞过义兴村时，RA-5C座舱中的萨姆警报并没有响起，这让机组不禁松了一口气。此时康拉德突然在自己的侦察取景器中看到了一道闪光，赶紧大叫“拉杆”，加斯特洛克中校立即做了一个大过载转弯。同时两人听到嗡的一声，有什么东西擦着飞机飞过了，同时感觉到了一阵猛烈晃动，两人被座椅安全带死死勒住。
意识到飞机遭受萨姆攻击并可能受损后，RA-5C立即返航，以1111公里/小时的速度向海岸线高速飞行，很快就“湿了脚”进入东京湾上空，然后安全降落在“小鹰”号上。
机组并未在RA-5C身上发现任何外伤，胶卷盒立即被拆下送去冲印。
不一会儿，舰上情报中心的一名照片判读员把冲印好的六寸胶卷从一个卷轴卷到另一个卷轴上，开始仔细观察胶卷内容。他惊呆了，因为他看见RA-5C垂直摄像机完美地拍摄了一枚高速飞行的SA-2地空导弹。
这架RA-5C拍到的地空导弹
这名判读员赶紧叫来其他人见证奇迹，由于照片中看不到可见地形，所以他们认为这枚导弹是在加斯特洛克中校做急转弯时拍到的。此时RA-5C正处于大坡度姿态，所以才能使垂直相机拍到空中的目标。通过摄像机的焦距和SA-2的尺寸数据，判读员们计算出导弹距离RA-5C的机腹仅有31米，处于其战斗部的有效杀伤范围内。
RA-5C 156624与萨姆擦肩而过的景象
没有人知道导弹为什么没爆炸，最有可能的是导弹飞到RA-5C处时，其战斗部还没有来得及解除保险。
虽然RA-5C具有速度和机动性优势，但该机在越南战争期间还是被击落了18架，其中14架被高炮击落，3架被地空导弹击落，1架被米格-21击落。另外还有5架因事故损失。RA-5C的损失率是海军参战飞机中最高的。
越战结束后，RA-5C继续在航母甲板上服役多年，参加了在地中海和西太平洋的巡航。
RA-5C也是一种能喷火的战斗机，该机的放油口在尾部，先放油再开加力就能拖着长长的火焰飞行 1974年5月1日，随着美国开始撤出越战，第一个RA-5C中队（RVAH-14）被解散。在接下来的几年中，越来越多的RA-5C中队被解散，他们的飞机被送到亚利桑那州戴维斯-蒙森空军基地的军用航空航天处置中心（MASDC，也就是飞机坟场）进行存储和最终处置。
1979年9月21日，最后一架“民团团员”在“突击者”号航母上弹射起飞。1979年11月20日，最后一架“民团团员”被送到飞机坟场，结束了该机在美国海军的服役历史。
几年后，当RF-8“十字军”退役后，美国海军已经没有了专用侦察机，由挂载TARPS吊舱的F-14“雄猫”执行侦察任务。